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多人现场游戏

网站编辑:众翔拓展 发布日期:2019年06月05日 01:48 点击:

  学生组优秀奖《我们在一起》-常州大学-梁仁贵

  南京大学史壮志课题组报道了第一例可见光介导的烯基二硼酸与烷基卤化物的加成/1,2-硼酸酯重排串联反应,能以较高的收率得到各种偕-二硼酸酯烷烃化合物。作者以烷基溴化物作为烯烃1,2-硼烷迁移反应的偶联配体,能以中等至良好的收率得到含二硼基的天然产物和具有药理活性的化合物。同时,通过测量该反应的量子效率,作者推测该反应为自由基串联反应以及可能的机理。该成果发表在Angew.Chem.Int.Ed.(DOI:10.1002/anie.201903721)。烷基硼酸及烷基硼酸酯被广泛应用于材料化学、药物研究和有机合成中。通过烯烃的硼化反应以及硼化物的亲核加成反应合成该类化合物的方法已经取得了不错的进展。随着时代的发展,交叉偶联反应、自由基反应以及重排反应这些强有力的合成方法被逐渐应用到该类化合物的合成中。其中表现尤为突出的是:基于自由基极性反转策略,乙烯基硼酸的1,2-烷基/芳基迁移反应(Figure1a)。另一方面,偕-二硼酸酯烷烃化合物的合成也受到研究团体极大的关注。最近,Ingleson课题组报道了亲电试剂介导的乙烯基二硼酸的1,2-硼酸酯重排反应,合成偕-二硼酸酯烷烃化合物(Figure1b),但该报道存在对空间位阻敏感和易生成分子间重排副产物等问题。基于上述背景的基础上,南京大学史壮志课题组报道了第一例可见光介导的烯基二硼酸与烷基卤化物的加成/1,2-硼硼酸酯重排串联反应,得到偕-二硼酸酯烷烃化合物(Figure1c)。(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)在蓝色LED照射下,以乙烯基溴化镁1a和联硼酸频那醇酯2a在THF溶液中原位生成的3a和2-溴苯乙酮4a为模板底物,作者对该反应条件进行反复筛选,确定最佳条件为(Table1):1mol%Ru(bpy)3(PF6)2作为光催化剂,0.5equivTBAB作为相转移催化剂,1.0equivKI作为添加剂,CH3CN作为最优溶剂,室温条件下反应24小时,能以78%的收率得到目标产物。(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)在最优反应条件下,作者考察了烷基卤化物的底物范围(Table2)。各种取代的2-溴苯乙酮、2-乙酰基萘酮以及脂肪酮都能很好的适应反应条件,能以良好的收率得到相应产物。各种伯碳、仲碳和叔碳取代的脂肪族酯均具有良好的耐受性,说明空间位阻对该反应的影响不大。此外,带酰基、腈基以及含氟的烷基卤化物也能较好的适应反应条件,能以较高的收率得到相应产物。其中,含氟化合物已被广泛存在于生物活性物质和功能材料中。同时,为了证明该反应的合成效用,作者又将烷基溴化物作为烯烃1,2-硼烷迁移反应的偶联配体,合成具有药理活性的化合物和天然产物。含手性α-羰基甲基的德罗斯塔诺酮衍生物、含双键的诺波尔衍生物、(+)-α-生育酚衍生物、D-葡萄糖、羊毛甾醇以及松香胺衍生的仲酰胺均能很好的适应反应条件,能以较高的收率得到相应产物。炔雌醇甲醚可与末端炔烃反应转化为相应的偕-二硼酸酯烷烃化合物。而且,通过该策略,作者实现了雌二醇α位的官能团化。(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)紧接着,作者考察了烯基二硼酸的底物范围(Scheme1a)。烯基氯化镁(1a')、β-甲基(1b)、α-甲基(1c)以及α,β-二甲基(1d)取代烯基溴化镁均能很好的适应反应条件,能以中等至良好的收率得到相应产物。但β,β'-二甲基(1e)取代烯基溴化镁则不能得到相应产物。令人高兴的是,α-乙基、α-苯基取代的烷基卤化物(1f'-1g')以及取代基空间位阻更大的烷基卤化物(1h'-1i')均能以中等的收率得到相应产物(Scheme1b)。(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)通过测量该反应的量子效率,作者推测该反应为自由基串联反应以及可能的机理(Figure2):1a和2a原位生成的3a与活泼的Ru2+发生单电子转移反应,生成具有强还原性的Ru+以及副产物3a',其中,3a'可被GC-MS检测出。Ru+可与烷基卤化物4/6发生单电子转移反应,生成亲电的自由基A以及Ru2+催化剂。紧接着,A与3a发生加成反应,生成硼酸自由基B。B与烷基卤化物4/6发生单电子氧化反应,进而经历1,2-硼酸酯迁移反应得到产物5/7,同时A再生进入下一次循环。(图片来源:Angew.Chem.Int.Ed.)小结:南京大学史壮志课题组报道了第一例可见光介导的烯基二硼酸与烷基卤化物的加成/1,2-硼酸酯重排串联反应,能以较高的收率得到各种偕-二硼酸酯烷烃化合物。作者以烷基溴化物作为烯烃1,2-硼烷迁移反应的偶联配体,能以中等至良好的收率得到含二硼基的天然产物和具有药理活性的化合物。同时,通过测量该反应的量子效率,作者推测该反应为自由基串联反应以及可能的机理。撰稿人:暖冬

  "孙茂川昨日成功捐献造血干细胞,成本市第21例捐献者

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  此外,论坛还举办了中华传统茶艺表演、中国卓越匠心文化展览、山东省职业教育改革发展成果展,以及墨子纪念馆、高校产教融合实训基地考察等特色专场活动,全面展示中华卓越匠心文化的内涵魅力和独到优势,挖掘职业教育文化自信的基础源泉、功能价值,全面探索职业教育现代化的创新路径"

  《withouttrees》MiroStefanovic(塞尔维亚)

  在论坛上,教育部学校规划建设发展中心与山东省教育厅签订了战略合作协议,共同开启新时代职业教育战略合作新征程。在论坛上还举行了中国职业技术教育学会职业教育文化自信工作委员会、墨子鲁班文化研究中心揭牌仪式,合力构建以卓越匠心文化推动职业教育高质量发展新平台。

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详情:由黄景瑜、吴刚、王劲松等人主要的《破冰行动》已经大结局。在《破冰行动》播出之前,粉丝们都在迫不及待地等着黄景瑜的精彩表现,对于身穿警服的黄景瑜,粉丝们很是把持不住。在播出之后,这部剧确实没有辜负粉丝们的期待,获得了很多的好评。但是《破冰行动》的大结局并不是那么让人如意,甚至到了导演发文致歉的地步,这到底是怎么回事呢?很多人吐槽《破冰行动》情感戏多余、副线多,还有的粉丝说这部剧太过于捧饰演陈珂的李墨之等,总之算是烂尾了,导演也发文承认用力过猛,很多bug没有补上,思虑不够周密等,这也算是一个有诚意的道歉了。其实《破冰行动》整体的节奏不错,虽然最后稍稍有些遗憾,但瑕不掩瑜。黄景瑜在这部戏中也是很努力的去演绎李飞这个角色,也算是画上了一个比较完美的句号了吧。其实对于这部剧的结尾还是有很多人不满的,有的人吐槽说陈珂的戏份太多,这就明明是在捧她;还有的人说这部剧的情感戏多余,重点应该放在剧情这条线上,多把镜头留给黄静怡和老戏骨们,毕竟这部剧的看点就在这……总是众说纷纭,每个人注重的点都不一样,对待大结局的态度也自然不同,导演也解释,《破冰行动》不仅是一个强情节、强动作?热闹的商业作品,他更想表现人物的情感与命运的无常,而今天的成像符合他对整个作品的预设,在技术和能力上也许他还做的不够好,但他也在努力着。人无完人,戏无完戏,再好的一部剧终究会有漏洞,我们就以平和的心态来对待这部剧的大结局吧。黄景瑜对于李飞的诠释做得很好,突出了人物在情感上、动作上的特色,虽然相比较于那些老戏骨来说,他还有很多的不足,但是人是在不断进步的。是金子总会发光,黄景瑜对于演艺事业认真的态度我们都看在眼里,他也在不断的磨练着自己,虽然他的经验不是足够的丰富,但是经验是一步一步积累出来的,相信有一天他会成为心目中的自己,让我们期待他更精彩的作品吧。《破冰行动》就告以段落,期待导演有更好的作品与大家见面。


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